頂空分析是通過樣品基質(zhì)上方的氣體成分來測定這些組分在原樣品中的含量。傳統(tǒng)的液液萃取以及SPE都是將樣品溶在液體中，不可避免的會有一些共萃取物干擾分析。況且溶劑本身的純度也是一個問題，這在痕量分析中尤為重要。而氣體做溶劑就不可避免不必要的干擾，因為高純度氣體很容易得到，且成本低。
    頂空進樣器的頂空分析中，對樣品性質(zhì)的了解和制備，以及樣品量的控制、平衡溫度和平衡時間的設(shè)置等，對如何提高加標樣的回收率起著重要的作用。同時，在進行頂空進樣器采樣氣象色譜毛細管色譜分析時，一般采用低溫柱頭的方法對頂空采樣所得樣品進行預(yù)濃集，然后再采用程序升溫的方法，這樣可以獲得良好的分離效果，并可以進行更大體積的氣態(tài)樣品進樣。
    頂空分析技術(shù)是氣相色譜法中一種方便,快捷的樣品前處理方法,其原理是將待測樣品置入一密閉的容器中,通過加熱升溫使揮發(fā)性組分從樣品基體中揮發(fā)出來,在氣液（或氣固）兩相中達到平衡，直接抽取頂部氣體進行色譜分析。